溴素總述:
溴的天然資源主要存在于海水、地下濃縮鹵水、石油產(chǎn)區(qū)的礦坑(井)水、沉積物巖鹽礦以及鹽湖水中,由于海水量巨大,海水中的溴含量占地球上總資源量的99%。海水中溴的濃度約為65ppm,而巖鹽礦中溴的含量僅有0.1ppm,某些地區(qū)地下鹵水溴含量為200~300ppm(如山東萊州地區(qū)的地下鹵水),在國外某些鹽湖水中溴的濃度則高達(dá)2000~12000ppm。
目前世界上溴素的生產(chǎn)能力約60萬t/a,近幾年的年產(chǎn)量在40萬t左右。制溴工業(yè)主要分布在美國(占世界溴總產(chǎn)量的40%),以色列(30%),中國(10%),以及俄羅斯、英國、法國、日本(合計(jì)5%)等國。世界上著名的溴及溴衍生化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)有美國的大湖化學(xué)公司、雅寶公司、以色列的死海溴集團(tuán)等。全國溴化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)有200多家,品種200多個(gè),主要有醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、阻燃劑、滅火劑、制冷劑、感光材料等系列。
美國和以色列的溴生產(chǎn)都以天然的鹽湖為原料,因此世界上以海水為最初原料提取的溴占的比例約7%。我國海鹽產(chǎn)區(qū)制溴大都以制鹽后母液(苦鹵),經(jīng)過提取氯化鉀以后的光鹵石母液為原料。近年來,以制鹽前的中度鹵以及地下鹵水為原料直接提溴已占主導(dǎo)地位。制鹽前的中度鹵及地下鹵水含溴量在0.25---0.35kg/m3。
溴素的生產(chǎn)方法有:水蒸氣蒸餾法、空氣吹出法、連續(xù)雙真空提溴法、樹脂法、半透膜法、溶劑萃取法等。其中,水蒸氣蒸餾法和空氣吹出法的應(yīng)用最為普遍。美國的大湖和以色列死海地區(qū)溴含量高、原料豐富,主要應(yīng)用水蒸氣蒸餾法提溴。而我國溴素生產(chǎn)水蒸氣蒸餾法占全國溴素的生產(chǎn)能力的10%左右,空氣吹出法約占全國溴素的生產(chǎn)能力的90%左右。
我國由于工藝技術(shù)等問題,溴素的提取率為75%-80%之間,導(dǎo)致我國溴資源的大量浪費(fèi),縮短了溴資源壽命,地下鹵水的含溴量也在迅速下降,我國溴資源面臨危機(jī)。為滿足國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中對溴素的需求以及地下鹵水資源的枯竭,需要開發(fā)利用—海水或濃海水,采取引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)與自我開發(fā)相結(jié)合的方針,改進(jìn)生產(chǎn)技術(shù),提高溴資源的利用率。
海水溴素:
海水中的溴含量約為0.065g/L,通過大面積的養(yǎng)殖或復(fù)曬,提高到溴含量0.2-0.3g/L,再去提取溴素,廢液去制鹽。
此方法適合于地下鹵水含溴量低,但是灘涂比較廣闊,有富余的面積進(jìn)行復(fù)曬。
鹵水溴素:
利用地下鹵水含溴量在0.20---0.35kg/m3之間作為原料,制取溴素。
此方法適于地下鹵水比較豐富的地區(qū)。
回收溴素:
(1)含溴離子廢水回收
含溴離子廢水是指各種含有溴元素的化合物并且能夠溶解于水中,以離子形式存在于溶液中。主要指醫(yī)藥及醫(yī)藥中間體(如TMP、TMB、氯霉素、氟哌酸、西咪替丁等)、農(nóng)藥及農(nóng)藥中間體(如溴甲烷、溴氰菊酯、二溴磷、溴苯腈、二溴乙烷等)、燃料及燃料中間體(如硝基苯胺系列、溴氨酸、二溴代苯繞蒽酮、分散藍(lán)系列等)、其它無機(jī)溴化物(如溴化鉀、溴化鈉、溴化鋅、溴化鈣等)。
(2)含溴化合物廢料回收
含溴化合物廢料是指各種含有溴元素并且不能夠溶解于水中的化合物,主要指溴系列阻燃劑(如十溴二苯醚、四溴雙酚A、溴化環(huán)氧樹脂、八溴醚等)。
精制溴素:
(1)鹵水溴素精制
指去除溴素中的水分、微量有機(jī)物等雜質(zhì)的過程。
(2)回收溴素精制
指去除溴素中的水分、較多有機(jī)物、回收廢料中的其它成分等雜質(zhì)的過程。